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上圖,為大眾某輛車上緊固件的用量和各種表面保護的占比,鋅鋁涂覆以其優異的防腐性能和無氫脆的特點占據了40%的比例。
1 鋅鋁涂覆介紹
鋅鋁涂覆,通常稱為“達克羅”,是一種以多層超細片狀鋅、鋁和無機鹽為主要構成,經一定溫度和時間烘烤反應固化防腐蝕涂層技術。
目前,世面的鋅鋁涂覆主要有黑色和銀灰色兩種。
2 鋅鋁涂覆的發展歷史
世紀60 年代后期,汽車工業發展迅速,由于冬天為疏通道路用鹽融雪,使大量汽車底盤發生銹蝕,導致交通事故頻繁發生。
為此,科研人員以防鹽水、鹽霧腐蝕為目標進行了大量研究。其中,1973 年美國Diamond Shamrock 公司申請了由金屬粉和鉻酸、表面活性劑、pH 調節劑、分散劑和還原劑等組成的涂料專利。
1976 年, 該公司把這項技術轉讓給了法國的DACRO公司和日本的NDS公司。我國也于1993 年從日本NDS公司引進該技術,由于其具有諸多傳統電鍍無法比擬的優點而迅速得到推廣。
這些年,隨著世界各國的VOC 法規和汽車行業規定的環保要求的提高,逐漸開始研發生產無鉻鋅鋁涂層并且被汽車制造行業普遍認可和接受。
目前世界上許多汽車公司如德國的大眾,美國的通用、福特、戴姆勒—克萊斯勒,韓國的現代以及日本的豐田、日產、本田、三菱等均已采用達克羅技術,并明確指定某些零件只能使用達克羅涂層防腐。
3 鋅鋁涂覆在緊固件上的應用
汽車緊固件設計時,經常會采用鋅鋁涂覆技術進行防腐,且某些高強度緊固件規定只能使用鋅鋁涂層防腐。
鋅鋁涂層應用,在緊固件上有很多優點有:
· 良好的耐腐蝕性能,
· 耐化學穩定性和耐溫性能,
· 無氫脆問題,
· 無需另作去氫熱處理,
· 環境友好等。
4 鋅鋁涂覆防腐原理
鋅鋁涂層的外觀,一般呈亞光銀灰色和黑色,是一種將超細鋅鱗片和鋁鱗片疊合包裹在特殊粘結劑中的無機涂層。
(1) 物理屏蔽:在涂料成膜過程中,表面張力相對低的物質會向涂料表面運動,片狀鋅粉和鋁粉會漂浮并與表面平行取向,排列形成層層相疊的狀態,并且其間有非晶態粘結劑填充。這樣的結構形成多層幾乎連續的屏障,有效地阻止了腐蝕介質到達基體,顯著提高涂層的防腐能力。
(2) 陰極保護:由于鋅鋁電位比鐵負,鋅鋁和鋼鐵基體之間存在電極電位差可作為陰陽極形成內部電池,片狀鋅、鋁片會作為犧牲陽極為鋼鐵基體提供陰極保護而首先被腐蝕掉,從而保護了基體鋼材。
(3) 鈍化作用:涂層中的鈍化劑能在金屬表面形成致密的氧化膜,使金屬表面鈍化,使鋅和基體的腐蝕速度大大降低。
(4) 自我修復:當涂層因外力劃傷受損時,一方面可能有殘留的鈍化劑把裸露的鋅鋁表面氧化形成鈍化膜;另一方面,附近的片狀鋅可能與腐蝕介質反應形成不溶性的鋅鹽如氧化物、氫氧化物和碳酸鹽等,這些物質會填充細小的涂層損失并且作為一種腐蝕抑制劑而存在,從而阻止涂層的進一步破壞。
5 涂覆工藝過程
鋅鋁涂覆的工藝主要包括:零件前處理,涂覆和固化。
對于汽車零件,用途和工作環境不同,防腐要求也不同,因此涂覆方式、烘涂次數等也應有所區別。
達克羅涂層的主要涂覆方式有三種:
· 浸漬-甩干
· 靜電噴涂
· 浸漬—瀝干
目前最常用的是,浸漬—甩干涂覆方式。
(1) 零件前處理:一般有化學清理和機械清理堿清洗油脂即堿性水溶液浸或噴淋清洗零件表面油脂。機械清理是在清洗表面油脂后,清除零件表面熱處理鱗皮和紅銹,主要的方法為拋丸。
(2) 涂覆:小零件的涂覆采用浸涂-旋轉離心方法。大零件的涂覆采用浸漬—瀝干或噴涂方法。可采用空氣噴涂或靜電噴涂。
(3) 固化:一般現在較低的溫度下烘烤預固化使涂料形成涂層,形成好的附著和平整度。然后在較高的溫度下烘烤完全反應固化。
6 大眾銀色鋅鋁涂覆的類型及標準TL245要求
鋅鋁涂覆層,適用于在高腐蝕負荷下的重度防腐。
由于涂層結構的原因,鋅片涂覆層能用于如發動機部件的高溫環境。
由于這種涂覆工藝不會導致氫脆的風險,涂覆層適用于抗拉強度>1000MPa 或者表面硬度>320HV的高硬度和高強度鋼制件,
下面,以最常用的緊固件表面保護類型Ofl-t647說明標準要求:
(1) 外觀:保護層必須不能有會影響防腐性能和/或功能的空洞,裂紋,損傷或者其他缺陷。
(2) 涂層厚度:涂層厚度獨立測量結果可在6μm到20μm之間變化,平均最小涂層厚度為8μm。
(3) 附著強度:如果零件尺寸允許,先根據DIN EN ISO 9227 進行劃線,然后用粘附強度為(10 ± 1) N 每25mm 寬度的膠帶粘附,用手緊壓于試件表面,然后相對表面垂直的快速剝離。涂層必須不能有大面積剝落。
(4)鹽霧試驗:
· 600 小時試驗后無基體金屬腐蝕。
· 在+180℃熱存放(在高溫/循環空氣下烘烤)96 小時后,480 小時試驗時間后無基體金屬腐蝕。
(5)冷凝水實驗:一般只針對新涂層系統認可,常用的涂層在TL245附錄。在涂覆試板上進行實驗。720 小時的試驗時間后,表面基體金屬無腐蝕;允許劃線處基體金屬腐蝕,但不能有腐蝕擴展。
(6)摩擦系數實驗:Ofl-t647一般帶有潤滑,需要滿足摩擦系數要求。大眾的摩擦系數要求是10個零件頭部、牙部、總的摩擦系數均要在0.08-0.16的范圍。
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